頂空進(jìn)樣是將待測(cè)樣品置入一密閉的容器中，通過加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來，在氣液（或氣固）兩相中達(dá)到平衡，直接抽取頂部氣體進(jìn)行色譜分析，從而檢驗(yàn)樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量。使用頂空進(jìn)樣技術(shù)可以免除冗長繁瑣的樣品前處理過程，避免有機(jī)溶劑對(duì)分析造成的干擾、減少對(duì)色譜柱及進(jìn)樣口的污染。該儀器可以和內(nèi)外各種型號(hào)的氣相色譜儀相連接。

　　當(dāng)然，也可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法，即用氣體作溶劑來萃取樣品中的揮發(fā)性成分。因而，頂空分析就是一種理想的樣品凈化方法。傳統(tǒng)的液液萃取以及 SPE 都是將樣品溶在液體中，不可避免地會(huì)有一些共萃取物干擾分析。況且溶劑本身的純度也是一個(gè)問題，這在痕量分析中尤為重要。而氣體作溶劑就可避免不必要的干擾，因?yàn)楦呒兌葰怏w很容易得到，且成本較低。

　　頂空分析方法有手工方式、氣密針進(jìn)樣方式、平衡式加壓系統(tǒng)、定量環(huán)加壓系統(tǒng)、靜態(tài)-動(dòng)態(tài)補(bǔ)償式這五種進(jìn)樣方式。頂空氣相色譜分析通常是將試樣置于密閉的恒溫系統(tǒng)中，當(dāng)氣—液(氣—固)兩相達(dá)到熱力學(xué)平衡后，取樣，用氣相色譜分析測(cè)定氣相組成。測(cè)定可通過兩種方式進(jìn)行，一種是靜態(tài)法，一種是動(dòng)態(tài)法；靜態(tài)法適用于試樣且較大的場(chǎng)合，而動(dòng)態(tài)法適用于試樣量少或特殊的場(chǎng)合。